曾巩最初与欧阳修交往，应在他二十岁以后。当时欧阳修在京任馆阁校勘、集贤校理。曾巩给欧阳修写信，并“献杂文时务策两编”（《上欧阳学士第一书》）。
这封信的主要内容有两部分：第一部分是称赞欧阳修的道德文章。古人评价知识分子的标准主要有二：一是道德，二是文章。曾巩在信中说：“巩自成童，闻执事之名，及长，得执事之文章，口诵而心记之。”可见他是早闻欧公大名，且熟读欧公文章。他认为欧阳修的文章张扬儒家思想，“拨正邪僻”，“其深醇温厚”，堪与孟子、韩愈相唱和。“真六经之羽翼，道义之师祖也。”欧阳修不仅文章写得好，而且德行昭著。“又闻执事之行事，不顾流俗之态，卓然以体道扶教为己务……信所谓能言之，能行之，既有德，而且有言也。韩退之没，观圣人之道者，固在执事之门矣。”即说欧阳修不顾流俗，以扶树儒道为己任，不但能说，而且能行。韩愈之后，能守圣人之道者，唯有欧阳修了。曾巩初出茅庐，能对欧阳修的道德文章有如此的看法和评价，确非一般人所能做到。文章的第二部分是向欧阳修表白自己为人的志气和节操。“巩性朴陋（朴实、单纯），无所能似，家世为儒，故不业他（不治他业）。自幼迨（dài，到）长，努力文字间，其心之所得，庶不凡近……惟其寡与俗人合也，于公卿之门未尝有姓名……抱道而无与论，心常愤愤恻恻，恨不得发也。”表明自己与世俗不合，不攀附权贵，抱道自守，无有知己。若能因书信而投欧公门下，即可因此而得圣人之真传。曾巩这“不凡近”的心志，颇得欧阳修的赏识。欧阳修接信后，接见了曾巩，并对他说：“过吾门者百千人，独于得生为喜。”（《上欧阳学士第二书》）欧阳修以得到曾巩最为高兴，说明他对曾巩人品、才学的认可。大约也在此时，曾巩游太学，并参加了进士考试，结果是名落孙山。
曾巩科场失意，与欧阳修告别，欧阳修写下了《送曾巩秀才序》一文。文中说曾巩见弃于有司，但并不怨天尤人，而是表示回去之后要“广其学而坚其守”。欧阳修既对曾巩带来的“数十万言”文章十分惊叹，又壮其志。欧阳修在文中说：曾巩不被京师之人接纳，“有司又失之，而余独得也……使知生者，可以吊有司，而贺余之独得也。”曾巩虽见弃于有司，但却得到欧公之赏识，给予了很高的礼遇，这对曾巩和欧阳修来说，都无疑是一件幸事。
欧阳修此序作于仁宗庆历二年（1042）。时欧阳修三十六岁，曾巩二十四岁。这一段虽是他们的初交，但彼此推心置腹，结下了他们此后数十年的师生之谊。